重鉻酸鉀法測(cè)定鐵礦石中的鐵時(shí),Cl-（氯離子） 有無(wú)影響?

工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)過(guò)程，消除溶液中氯離子的方法如下：1，可以采用陰床，若是氯離子含量高的時(shí)，采用反滲透等膜法處理的話，會(huì)破壞反滲透膜的。2，用三辛胺作萃取劑，用液-液萃取處理，三辛胺與水中Cl-離子形成萃合物而使Cl-轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。再經(jīng)絮凝處理。3，在測(cè)定COD的時(shí)候，先稀釋至標(biāo)準(zhǔn)的氯離子范圍，然后再用硫酸汞隱蔽。4，還可以可以用離子膜除去，使用這種方法時(shí)，只除氯離子是比較困難的，另外的離子如硫酸根也要去除的，還要看離子濃度，再定方案。5，還可以經(jīng)過(guò)陰離子樹(shù)脂我，用這個(gè)辦法還可以同時(shí)除去溶液中的硫酸根離子。6，電滲析，反滲透……其他的方法多了，但是真正經(jīng)濟(jì)的不多。尤其不能選用離子交換樹(shù)脂，成本太高了。如果含氯量比較高，可以考慮副產(chǎn)一些其他產(chǎn)品。7，酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可*被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于1000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋?zhuān)购拷档偷?000mg/L以下，再行測(cè)定。如將COD看作還原性物質(zhì)的污染指標(biāo)，則除氯離子之外的無(wú)機(jī)還原物質(zhì)的耗氧全包括在內(nèi)。如將COD看作有機(jī)物的污染指標(biāo)的話，則需將無(wú)機(jī)還原物質(zhì)的耗氧除去。對(duì)于Fe2+、S2-等無(wú)機(jī)還原物的干擾，可根據(jù)其測(cè)定的濃度，由理論需氧量計(jì)算出其需氧量，從而對(duì)已測(cè)的COD值加以校正。Fe2+和S2-的理論需氧量值分別為O.11g／g和O.47g／g。對(duì)其它的干擾一般采用氨基磺酸去除，其加入量為10rag氨基磺酸／mg 對(duì)Cl-的干擾一般采用HgSO4去除，其加入量為0．4g HgS04／20ml水樣(這兒[Cl-]2000mg／L)。氯離子廣泛存在于自然界中，在CODcr的實(shí)驗(yàn)條件下(不加HgS04時(shí))，氯離子可以*被氧化，經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，氯離子的含量和測(cè)得的CODcr值存在良好的線性關(guān)系，其斜率為0．226mgCOD／L／mg[Cl-]／L。這兒理論上的計(jì)算是一致的：Cl-被*氧化時(shí)，1mg Cl-相當(dāng)于消耗0．226mg的氧(16／(2 x 35．5)=0．266)。從*氧化昕需的時(shí)間來(lái)看，加熱10min就可以氧化99%，如不采用回流加熱，單靠濃流酸放熱反應(yīng)，其體系的溫度為106℃，20min后降為50℃，在這段時(shí)間內(nèi)，氯離子的氧化率為53％。由此可見(jiàn)，在CODcr,的測(cè)定條件下，氯離子是很容易被氧化的。從兩個(gè)半反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位看，氯離子應(yīng)不被酸性重鉻酸鉀氧化； 但在CODcr的測(cè)定中，體系為強(qiáng)酸性介質(zhì)，酸度大小直接影響重鉻酸鉀氧化的條件電極電位，而酸度大小卻與氯離子的條件電極電位無(wú)關(guān)。由前面所述可知，在測(cè)定CODcr時(shí)，體系中氧化劑的條件電極電位達(dá)1．55V，*可使反應(yīng)按以下方向進(jìn)行。氯離子在反應(yīng)體系中可能與Ag2SO4或HgSO4發(fā)生反應(yīng)：由此可見(jiàn)，后者要較前者優(yōu)行。為避免前一個(gè)反應(yīng)的進(jìn)行，往往在取來(lái)水樣分析時(shí)，*步先加入HgS04，讓其絡(luò)合氯離子。在氧化過(guò)程中，會(huì)出現(xiàn)如下反應(yīng)：盡管[HgCl4]2-的穩(wěn)定常數(shù)很大，但難免仍有少量氯離子存在，馬上被酸性重鉻酸鉀所氧化。因此，我們即使采用HgSO4掩蔽氯離子的影響，仍會(huì)有少量的氯離子被氧化。另外，在實(shí)驗(yàn)中也發(fā)現(xiàn)，按標(biāo)準(zhǔn)方法加HgS04掩蔽氯離子時(shí)所測(cè)的CODcr值與不加HgS04時(shí)測(cè)得的COD1值和O．226[C1-]的差值并不相等，即：要使該式相等，要添加一個(gè)校正值。式中COD1表示不加HgSO4時(shí)測(cè)得的COD值(為防止Ag2S04對(duì)氯離子的沉淀作用，在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)不加Ag2SO4，待反應(yīng)30min后，再加入Ag2SO4)。[Cl-]表示氯離子濃度，CODcr表示標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)得的COD值。 校正值 就是一小部分未絡(luò)合的氯離子所產(chǎn)生的COD值。可先采用已知濃度的NaCl溶液測(cè)出此校正值 。在實(shí)際計(jì)算中，可從COD1、[Cl-]及 值計(jì)算出CODcr值。此法可省去使用劇毒yaoHgSO4的手續(xù)，其計(jì)算值與測(cè)定結(jié)果誤差在8％之內(nèi)。

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